为保证公安机关依法、公正、准确、及时、自效地办理此案，有关部门对该案法律文书（如下图）进行了执法规范化把关，发现执法过程中存在的问题是：（单选）

参考解析：

第一步，本题考查刑事执法基础知识。
第二步，A项：根据《公安机关办理刑事案件程序规定》第121条规定，拘留犯罪嫌疑人，应当填写呈请拘留报告书，经县级以上公安机关负责人批准，制作拘留证。执行拘留时，必须出示拘留证，并责令被拘留人在拘留证上签名、捺指印，拒绝签名、捺指印的，侦查人员应当注明。9月1日公安机关对徐某等人实施拘留时，应向徐某出示拘留证，并由徐某签名、捺指印。A项正确。
B项：根据《公安机关办理刑事案件程序规定》第124条规定，对被拘留的人，应当在拘留后二十四小时以内进行讯问……对徐某的讯问时间应当在拘留后24小时内，对徐某拘留时间是9月1日21时，对徐某的讯问时间最迟不得超过9月2日21时，根据讯问笔录得知，对徐某的讯问时间是9月3日2时，不符合法律规定。B项错误。
C项：根据《公安机关办理刑事案件程序规定》第196条规定，传唤、拘传、讯问犯罪嫌疑人，应当保证犯罪嫌疑人的饮食和必要的休息时间，并记录在案。对徐某讯问是在9月3日2时——9月3日6时50分，持续了4小时50分钟，并不违反法律规定。C项正确。
D项：根据《公安机关办理刑事案件程序规定》第122条规定，拘留后，应当立即将被拘留人送看守所羁押，至迟不得超过二十四小时。9月1日21时徐某被拘留，故将徐某送往看守所羁押的时间最迟不超过9月2日21时。徐某送往看守所羁押的时间是9月2日5时，符合法律规定。D项正确。
因此，本题选择B选项。