婚姻家庭受国家保护，夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。下列选项中经调解无效，应准予离婚的有：
①蔡某因生意失败无心抚养养子而将其遗弃，蔡某的妻子提起离婚
②郑某与丈夫婚后不久便染上毒瘾，经丈夫多次劝说后仍反复吸毒
③王某未在与妻子结婚登记之前如实告知对方自己身患重大疾病
④郭某与妻子婚后经常因琐事吵架，双方因此分居，时间超过四年

参考解析：

第一步，本题考查婚姻法知识。
第二步，①项：根据2021年版《民法典》第一千零七十九条第三款第二项，有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：……（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员。
家庭成员包括配偶、父母、子女和共同生活的其他近亲属。可知，针对蔡某遗弃家庭成员的行为，应当准予离婚。①项正确。
②项：根据2021年版《民法典》第一千零七十九条第三款第三项，有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：……（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改。可知，鉴于郑某吸毒屡教不改的情况，应当准予离婚。②项正确。
③项：根据2021年版《民法典》第一千零五十三条，一方患有重大疾病的，应当在结婚登记前如实告知另一方；不如实告知的，另一方可以向人民法院请求撤销婚姻。可知，王某未如实告知妻子病情的情况属于可撤销的婚姻。③项错误。
④项：根据2021年版《民法典》第一千零七十九条第三款，有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：……（四）因感情不和分居满二年。可知，郭某与妻子因感情不和分居已经超过两年，应当准予离婚。④项正确。
综上所述，正确的是①②④。D项正确。
因此，选择D选项。