国家主席习近平于2023年8月21日至24日出席在南非约翰内斯堡举行的金砖国家领导人第十五次会晤并对南非进行国事访问。金砖国家合作机制，经过17年发展，已成为重要的国际经济组织。下列关于国际经济组织的说法正确的有几项？
①金砖国家英文名称为RCEP
②金砖国家于2023年从五国扩员至十一国
③《区域全面经济伙伴关系协定》是全球最大自贸区
④亚洲基础设施投资银行是首个由中国倡议设立的多边金融机构
⑤1991年，中国以主权国家身份正式加入亚太经济合作组织

参考解析：

第一步，本题考查经济组织。
第二步，①项：金砖国家（BRICS），由于其引用了巴西（Brazil）、俄罗斯（Russia）、印度（India）、中国（China）和南非（South Africa）的英文首字母，且“BRICS”该词与英语单词的砖“Brick”类似，因此被称为“金砖国家”。而RCEP是《区域全面经济伙伴关系协定》的简称，是2012年由东盟发起，由包括中国、日本、韩国、澳大利亚、新西兰和东盟十国共15方成员制定的协定。选项中“RCEP”错误，应为“BRICS”。①项错误，不当选。
②项：当地时间2023年8月24日上午，国家主席习近平在约翰内斯堡出席金砖国家领导人第十五次会晤特别记者会。习近平主席指出，五国领导人一致同意，邀请沙特、埃及、阿联酋、阿根廷、伊朗、埃塞俄比亚成为金砖大家庭成员。所以，金砖国家于2023年从五国扩员至十一国。②项正确，当选。
③项：《区域全面经济伙伴关系协定》的签署，标志着当前世界上人口最多、经贸规模最大、最具发展潜力的自由贸易区正式启航。③项正确，当选。
④项：2015年12月25日，亚洲基础设施投资银行正式成立，这是全球首个由中国倡议设立的多边金融机构，重点支持基础设施建设，促进亚洲区域的建设互联互通化和经济一体化进程。④项正确，当选。
⑤项：1991年11月中国以主权国家身份，中国台北和中国香港以地区经济体名义正式加入亚太经合组织。⑤项正确，当选。
故②③④⑤正确，正确数为4项。
因此，选择C选项。